Métallo-foldamÈres Pour La Catalyse

**MÉTALLO-FOLDAMÈRES POUR LA CATALYSE ENANTIOSÉLECTIVE // METALLO-FOLDAMERS FOR ENANTIOSELECTIVE CATALYSIS**:

- Réf
- **ABG-110800**

**ADUM-45819**
- Sujet de Thèse- 04/02/2023- Université Paris-Saclay GS Chimie- Lieu de travail- Orsay cedex - France- Intitulé du sujet- MÉTALLO-FOLDAMÈRES POUR LA CATALYSE ENANTIOSÉLECTIVE // METALLO-FOLDAMERS FOR ENANTIOSELECTIVE CATALYSIS- Mots clés- catalyse énatiosélective, foldamères, peptides, complexes métalliques
- enantioselective catalysis, foldamers, peptides, metal complexes**Description du sujet**:

- Inspirés par la remarquable complexité des biomacromolécules, les scientifiques se sont intéressés au développement d’oligomères synthétiques susceptibles de mimer les structures et les fonctions des peptides et protéines naturelles. Des architectures moléculaires capables de se replier de manière régulière par formation d’interactions non covalentes ont été synthétisées et définies par le terme 'foldamères'. Les β-peptides ont été les plus étudiés, et sont capables d’adopter des conformations secondaires (notamment des hélices) souvent plus stables que celles des alpha-peptides.
- A l’heure actuelle, un défi à relever est d’employer les foldamères comme catalyseurs. Des α-peptides, agissant comme des organocatalyseurs chiraux, ont permis de réaliser des réactions de façon énantiosélective. En revanche, peu d’attention a été accordée à la catalyse organométallique impliquant des peptides structurés comme ligands à l’image des métalloprotéines. Les premières utilisations de métallopeptides en tant que catalyseurs asymétriques ont récemment été décrites, illustrant le fort potentiel des alpha-peptides comme ligands chiraux de métaux de transition. Cependant, aucun système catalytique basé sur l’utilisation de β-peptides structurés comme ligands n’a été décrit à ce jour.
- Dans ce projet de recherche, nous étudierons des nouveaux β-peptides foldamères, porteurs de groupes fonctionnels servant à complexer des métaux de transition tels que le fer, le palladium ou le rhodium. La structure hélicoïdale qu’adoptent ces foldamères constituera un environnement chiral influent au niveau de la seconde sphère de coordination du métal, conduisant ainsi à des systèmes catalytiques propices à la mise au point de réactions sélectives.
Inspired by the remarkable complexity of biomacromolecules, scientists have focused on the development of synthetic oligomers that are capable of mimicking the structures and functions of natural peptides and proteins. Molecular architectures that are able to fold in a regular manner thanks to favorable non-covalent interactions, such as hydrogen bonds, are collectively defined by the term 'foldamers'. β-Peptides have been the most studied, and are able to adopt secondary conformations - particularly helices - which are often more stable than those of alpha-peptides.
- A contemporary challenge is to use foldamers as catalysts. β-peptides, behaving as chiral organocatalysts, have been used successfully to conduct enantioselective reactions. On the other hand, little attention has been paid to organometallic catalysis involving peptides as ligands, in a way that might resemble a metalloprotein. The first uses of metallopeptides as asymmetric catalysts have been described recently, illustrating the potential of native α-peptides as chiral ligands of transition metals. However, no catalytic system based on the use of helical β-peptides as ligands has been described to date.
- In this research project, we will study new foldameric β-peptides bearing functional groups, which will be used as ligands to coordinate transition metals such as iron, palladium or rhodium. The helical structure adopted by these foldamers will provide an influential chiral environment at the second coordination sphere of the metal, thus leading to catalytic systems conducive to the development of selective reactions.
Début de la thèse : 01/10/2023-
**Nature du financement**:
**Précisions sur le financement**:

- Contrats ED : Programme blanc GS-Chimie***Présentation établissement et labo d'accueil**:

- Université Paris-Saclay GS Chimie**Etablissement délivrant le doctorat**:

- Université Paris-Saclay GS Chimie**Ecole doctorale**:

- 571 Sciences Chimiques : Molécules, Matériaux, Instrumentation et Biosystèmes- Diplômé de Master 2 Recherche Chimie Organique (ou équivalent) ayant des compétences en synthèse organique et un intérêt particulier pour la catalyse moléculaire. Un intérêt pour la chimie des foldamères peptidiques sera apprécié, mais n'est pas un requis.
- A Master-level qualified organic chemist, with skills in organic synthesis and a particular interest in molecular catalysis. An interest in peptidic foldamers is appreciated but is not considered as a prerequisite-
- 06/04/2023