Multichromophores Auto-assemblés en Monocouches

**MULTICHROMOPHORES AUTO-ASSEMBLÉS EN MONOCOUCHES ACTIVES POUR CONTRÔLER LES PROPRIÉTÉS OPTOELECTRONIQUES AUX INTERFACES**:

- Réf
- **ABG-119769**
- Sujet de Thèse- 29/01/2024- Contrat doctoral- Institut Matériaux Microélectronique Nanoscience de Provence (IM2NP)- Lieu de travail- Toulon - Provence-Alpes-Côte d'Azur - France- Intitulé du sujet- MULTICHROMOPHORES AUTO-ASSEMBLÉS EN MONOCOUCHES ACTIVES POUR CONTRÔLER LES PROPRIÉTÉS OPTOELECTRONIQUES AUX INTERFACES- Champs scientifiques- Physique
- Chimie
- Mots clés- Monocouches moléculaires auto-assemblées, chromophores push-pull, photovoltaïque**Description du sujet**:

- Comprendre le rôle des propriétés d'interface reste encore un aspect crucial dans la recherche de stratégies de conception alternatives pour optimiser l'efficacité et les performances des dispositifs semi-conducteurs organiques. En effet, dans ce but, la modulation et le contrôle des propriétés électroniques de surface et d'interface revêtent une importance fondamentale. L'utilisation de monocouches auto-assemblées (SAM) [1] constitue une stratégie très efficace pour y parvenir [2,3]. En effet, de nombreuses études ont montré la possibilité d'ajuster le niveau d'énergie de l'interface, et donc de contrôler le processus de transfert de charge, par une sélection appropriée de SAMs incorporant des molécules dipolaires. Cependant, ces propriétés électroniques d'interface sont fortement affectées par les caractéristiques structurales de la SAM, telles que l'orientation moléculaire, la nature des interactions molécule-surface, l'empilement moléculaire dans le film, etc. Tous ces paramètres dépendent directement des conditions de dépôt et de la structure moléculaire. Ainsi, maîtriser la formation de SAMs de molécules greffées à la surface, permettant ainsi d’orienter les dipôles de molécules dipolaires, représente un défi clé pour optimiser les propriétés de l'interface. Nous proposons donc dans ce sujet de concevoir une nouvelle interface basée sur des monocouches auto-assemblées de molécules de multichromophores [4] et d'optimiser leur organisation dans la couche active pour améliorer les propriétés électroniques.- Au cours des dernières années, les chimistes ont porté une attention particulière aux composés organiques « push-pull » constitués de groupements donneurs (D) et accepteurs (A) d'électrons liés par des ponts π-conjugués [5] en raison de leur dipôle généré par transfert de charge de D vers A, et de leur réponse optique non linéaire attractive. Les propriétés optiques non linéaires de tels composés D-π-A peuvent être finement ajustées en sélectionnant les unités D, A, et les ponts π-conjugués appropriés. Cependant, très peu d'études ont porté sur leur adsorption sur la surface [6], peut-être en raison de leur orientation incontrôlée.- Dans ce sujet, la structure moléculaire des chromophores qui seront greffés sur la surface constitue un aspect hautement innovant. En effet, de nouvelles molécules de bichromophores composées de deux chromophores push-pull complémentaires portés par la même tête de greffage vont être synthétisées, puis déposées par auto-assemblage sur la surface en assurant ainsi l’organisation et l’équipartition de chaque chromophore, ce qui n'a pas encore été étudié. Cette approche pourra être ensuite étendue à des multichromophores. Ce travail sera donc axé sur l’étude de la relation entre la structure et les propriétés électroniques de ces nouvelles SAMs. Ce système unique conduira à de nouvelles interfaces électriques aux propriétés exclusives les rendant intéressantes pour améliorer la récupération de la lumière, la séparation des charges, et faciliter les injections de charges. Le succès de ce travail aura un impact considérable sur le développement de dispositifs électroniques organiques miniaturisés.- Les monocouches auto-assemblées seront obtenues par transfert des molécules d'une solution vers la surface. Dans un premier temps, le choix des paramètres de dépôt (nature du solvant, concentration, température, durée, ) sera optimisé. La qualité des couches produites sera évaluée par différentes techniques d'analyse de surface disponibles au laboratoire ou chez des laboratoires partenaires (ellipsométrie, angles de contact, microbalance à quartz, spectroscopies UV-visible, infrarouge, XPS, UPS, IPES...), et notamment au niveau local par analyses de microscopie à force atomique et à force électrique (AFM, EFM), et de microscopie à effet tunnel (STM). Ensuite, les propriétés électriques seront étudiées via des caractérisations capacité-tension (C-V) et courant-tension (I-V) localement par microscopie STM/EFM, et plus généralement au moyen de gouttelettes InGa à l'eutectique.- Les objectifs suivants sont visés:
- Synthèse d'une série de nouveaux bi
- ou multichromophores push-pull ave